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<title>Amidine</title>

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<h1 id="firstHeading" class="firstHeading mw-first-heading"><span class="mw-page-title-main">Amidine</span></h1>

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<div id="mw-content-text" class="mw-body-content mw-content-ltr" lang="de" dir="ltr"><div class="mw-content-ltr mw-parser-output" lang="de" dir="ltr"><p><b>Amidine</b> sind eine <a href="Stoffgruppe" title="Stoffgruppe">Stoffgruppe</a> <a href="Organische_Chemie" title="Organische Chemie">organisch-chemischer</a> Verbindungen, die man formal als <a href="Derivat_(Chemie)" title="Derivat (Chemie)">Derivate</a> von <a href="Carbons%C3%A4ureamide" title="Carbonsäureamide">Carbonsäureamiden</a> beschreiben kann, bei denen die <a href="Carbonylgruppe" title="Carbonylgruppe">Carbonylgruppe</a> durch eine <a href="Imine" title="Imine">Carbiminogruppe</a> ersetzt ist. Entsprechend leitet sich auch die Bezeichnung ab.

Die Chemie der Amidine wurde grundlegend durch <a href="Adolf_Pinner" title="Adolf Pinner">Adolf Pinner</a> (1842–1909) erforscht.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Struktur">Struktur</h2></div>

<p>Die nicht cyclischen Amidine haben die allgemeine Strukturformel R<sup>4</sup>–C(=NR<sup>1</sup>)–NR<sup>2</sup>R<sup>3</sup>, wobei die Reste R Wasserstoff-Atome oder <a href="Organylgruppe" title="Organylgruppe">Organyl-Reste</a> sind.<sup id="cite_ref-ABC_Chemie_1-0" class="reference"><a href="#cite_note-ABC_Chemie-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p>

<p>Das strukturell einfachste Amidin mit R<sup>1</sup> bis R<sup>4</sup> = H nennt sich Formamidin und leitet sich von der <a href="Ameisens%C3%A4ure" title="Ameisensäure">Ameisensäure</a> (lat. acidum formicum) ab. Bei R<sup>4</sup> = CH<sub>3</sub> (<a href="Methylgruppe" title="Methylgruppe">Methylgruppe</a>) und R<sup>1</sup> bis R<sup>3</sup> = H handelt es sich um das von der <a href="Essigs%C3%A4ure" title="Essigsäure">Essigsäure</a> abgeleitete Acetamidin.

</p><p>Als starke organische Basen sind die <a href="Bicyclen" title="Bicyclen">bicyclischen</a> Amidine <a href="1%2C5-Diazabicyclo(4.3.0)non-5-en" title="1,5-Diazabicyclo(4.3.0)non-5-en">DBN</a> und <a href="Diazabicycloundecen" title="Diazabicycloundecen">DBU</a> wichtig, bei denen beide N-Atome Bestandteile der Ringsysteme sind.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Synthese">Synthese</h2></div>

<p>Amidine lassen sich in einem mehrstufigen Prozess mit der <a href="Pinner-Reaktion" title="Pinner-Reaktion">Pinner-Reaktion</a> herstellen. Diese Reaktion geht aus von den entsprechenden <a href="Nitrile" title="Nitrile">Nitrilen</a> R<sup>1</sup>–CN, die mit HCl aktiviert und dann mit Alkoholen zu <a href="Imids%C3%A4ureester" title="Imidsäureester">Imidsäureestern</a>, den Pinner-Salzen, umgesetzt werden. Aus diesen Salzen entstehen durch Zugabe von Aminen die Amidine.

</p>

<p>Die Herstellung von Formamidinen als den Derivaten der Ameisensäure ist auf diese Weise nicht möglich, denn um die betreffenden Pinnersalze herzustellen, müsste an Stelle eines Nitrils die flüchtige und giftige <a href="Blaus%C3%A4ure" class="mw-redirect" title="Blausäure">Blausäure</a> selbst eingesetzt werden. Deshalb gibt es z. B. zur Herstellung von tri-substituierten Formamidinen spezielle Methoden, die von tri-substituierten <a href="Thioharnstoff" title="Thioharnstoff">Thioharnstoffen</a> R–NH–C(=S)–NR<sub>2</sub> ausgehen. Die Thioharnstoffe werden durch Oxidation mit <a href="Peressigs%C3%A4ure" class="mw-redirect" title="Peressigsäure">Peressigsäure</a> in die betreffenden Thioharnstoff-<i>S</i>,<i>S</i>-dioxide R–NH-C(=SO<sub>2</sub>)–NR<sub>2</sub> überführt. Diese instabilen Verbindungen spalten Schwefeldioxid SO<sub>2</sub> ab und dadurch bilden sich die entsprechend substituierten Formamidine R–N=CH–NR<sub>2</sub>.<sup id="cite_ref-2" class="reference"><a href="#cite_note-2"><span class="cite-bracket">[</span>2<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Eigenschaften_und_Verwendung">Eigenschaften und Verwendung</h2></div>

<p>Amidine sind zusammen mit <a href="Diketone" title="Diketone">1,3-Diketonen</a> die Bausteine zur Synthese von <a href="Pyrimidine" title="Pyrimidine">Pyrimidinen</a>.<sup id="cite_ref-Clay_3-0" class="reference"><a href="#cite_note-Clay-3"><span class="cite-bracket">[</span>3<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p><p>Amidine sind mit einem <a href="S%C3%A4urekonstante" title="Säurekonstante">pK-Wert</a> von 13,6 nahezu so starke Basen wie Natriumhydroxid und bilden mit Säuren stabile Salze. Protoniert wird die sp2-hybridisierte Iminogruppe =NH unter Bildung eines <a href="Mesomerie" title="Mesomerie">mesomeriestabilisierten Kations</a>, das sich nur nach Protonierung am Iminostickstoff bilden kann.

</p><p>Auch die beiden bicyclischen Amidine <a href="Diazabicycloundecen" title="Diazabicycloundecen">DBU</a> und <a href="1%2C5-Diazabicyclo(4.3.0)non-5-en" title="1,5-Diazabicyclo(4.3.0)non-5-en">DBN</a> sind sehr starke Basen und haben für die Anwendung in der synthetischen organischen Chemie gegenüber anderen starken Basen wie Alkalihydroxiden, Alkali<a href="Alkoholate" title="Alkoholate">alkoholaten</a> oder <a href="Hydride" title="Hydride">Alkalihydriden</a> noch einen weiteren Vorteil: Die großen, voluminösen bicyclischen organischen Basen sind in organischen Lösungsmitteln gut löslich und zeigen keine <a href="Nucleophilie" class="mw-redirect" title="Nucleophilie">nucleophilen</a> Eigenschaften, sie sind nicht-nucleophile Basen.

</p>

<div class="gallerytext">Pyrimidin</div>

</li>

</li>

</li>

</ul>

<p>Ihre Moleküle sind zwar sehr voluminös, können aber leicht erreichbare Protonen angreifen und binden. Sie eignen sich gut dazu, <a href="Eliminierungsreaktion" title="Eliminierungsreaktion">Eliminierungsreaktionen</a> einzuleiten (z. B. Eliminierung von HCl aus Chloralkanen unter Bildung von <a href="Alkene" title="Alkene">Alkenen</a>). Die voluminösen Basen sind jedoch nicht in der Lage, abgeschirmte C-Atome nucleophil anzugreifen, sodass es nicht zu unerwünschten <a href="Substitutionsreaktion" title="Substitutionsreaktion">Substitutionsreaktionen</a> kommt.<sup id="cite_ref-Clay_3-1" class="reference"><a href="#cite_note-Clay-3"><span class="cite-bracket">[</span>3<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Einzelnachweise">Einzelnachweise</h2></div>

<li id="cite_note-ABC_Chemie-1"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-ABC_Chemie_1-0">↑</a></span> <span class="reference-text"><i>Brockhaus ABC Chemie</i>, VEB F. A. Brockhaus Verlag Leipzig 1965, S. 63.</span>

</li>

<li id="cite_note-2"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-2">↑</a></span> <span class="reference-text"><a href="Wolfgang_Walter" title="Wolfgang Walter">Wolfgang Walter</a>, Klaus-Peter Rueß: <cite style="font-style:italic">Über die Oxydationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, XXIV. Darstellung der S.S-Di- und S.S.S-Trioxide trisubstituierter Thioharnstoffe und eine neue Methode zur präparativen Gewinnung trisubstituierter Formamidine</cite>. In: <cite style="font-style:italic">Chemische Berichte</cite>. <span style="white-space:nowrap">Band<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>102</span>, <span style="white-space:nowrap">Nr.<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>8</span>, August 1969, <span style="white-space:nowrap">S.<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>2640–2650</span>, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1002/cber.19691020820">10.1002/cber.19691020820</a></span>.<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Ajournal&rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Amidine&rft.atitle=%C3%9Cber+die+Oxydationsprodukte+von+Thiocarbons%C3%A4ureamiden%2C+XXIV.+Darstellung+der+S.S-Di-+und+S.S.S-Trioxide+trisubstituierter+Thioharnstoffe+und+eine+neue+Methode+zur+pr%C3%A4parativen+Gewinnung+trisubstituierter+Formamidine&rft.au=Wolfgang+Walter%2C+Klaus-Peter+Rue%C3%9F&rft.date=1969-08&rft.doi=10.1002%2Fcber.19691020820&rft.genre=journal&rft.issue=8&rft.jtitle=Chemische+Berichte&rft.pages=2640-2650&rft.volume=102" style="display:none"> </span></span>

</li>

<li id="cite_note-Clay-3"><span class="mw-cite-backlink">↑ <sup><a href="#cite_ref-Clay_3-0">a</a></sup> <sup><a href="#cite_ref-Clay_3-1">b</a></sup></span> <span class="reference-text">Clayden, Greeves Warren, Wothers: <cite style="font-style:italic">Organic Chemistry</cite>. Oxford University Press Inc, New York 2001, ISBN 978-0-19-850346-0, <span style="white-space:nowrap">S.<span style="display:inline-block;width:.2em"> </span>202, 482</span>.<span class="Z3988" title="ctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info%3Aofi%2Ffmt%3Akev%3Amtx%3Abook&rfr_id=info:sid/de.wikipedia.org:Amidine&rft.au=Clayden%2C+Greeves+Warren%2C+Wothers&rft.btitle=Organic+Chemistry&rft.date=2001&rft.genre=book&rft.isbn=9780198503460&rft.pages=202%2C+482&rft.place=New+York&rft.pub=Oxford+University+Press+Inc" style="display:none"> </span></span>

</li>

</ol></div><div><div class="zim-footer">

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